3-溴-5-羧基苯甲酸甲酯 (請以英文為準(zhǔn),中文僅做參考)
3-Bromo-5-(methoxycarbonyl)benzoic acid
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標(biāo)準(zhǔn)純度 | 包裝 | 價(jià)格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武漢 | 成都 | VIP價(jià)格 | 數(shù)量 |
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產(chǎn)率 | 合成條件 | 實(shí)驗(yàn)參考步驟 | ||||
97% | With n-Butyl nitrite; copper(ll) bromide In acetonitrile at 0 - 20℃; for 3.50 h; | 步驟G(2):3-溴-5-(甲氧基羰基)苯甲酸。 向溴化銅(II)(5.5g,24.6mmol),亞硝酸7-丁酯(3.17g,30.75mmol)和乙腈(300mL)的混合物中加入3-氨基-5-(甲氧基羰基)苯甲酸(步驟G) (0),在30分鐘內(nèi),在0℃下,在乙腈(300mL)中的4.0g,20.5mmol),將混合物升溫并在室溫下攪拌3小時(shí)。 加入H 2 O并除去乙腈。 加入乙酸乙酯(600mL),混合物用3N HCl,H 2 O洗滌,用Na 2 SO 4干燥,真空濃縮,得到標(biāo)題化合物(97%收率):1H NMR(CDCl3,500MHz)δppm3.96(3H) ,s),8.41(IH,s),8.41(IH,s),8.67(IH,m)。 MS(ESI)(M-HX 259.02。 | ||||
68% | Stage #1: With hydrogen bromide; sodium nitrite In water at 0 - 20℃; Stage #2: With hydrogen bromide In water at 20 - 70℃; for 1.50 h; |
步驟2:3-溴-5-(甲氧基羰基)苯甲酸的制備將3-氨基-5-(甲氧基羰基)苯甲酸(1.0g,5.12mmol,1當(dāng)量)溶于15%HBr(22.5mL)中在室溫下,然后在攪拌下冷卻至0℃。通過加料漏斗緩慢加入2.5M NaNO 2水溶液(2.3mL,5.64mmol,1.1當(dāng)量)以產(chǎn)生重氮鹽。在另一個(gè)燒瓶中,將CuBr部分溶解在15%HBr(9mL)中并在攪拌下冷卻至0℃,隨后向其中加入重氮鹽溶液。觀察到輕微的放熱。將反應(yīng)物在室溫下攪拌30分鐘,然后在70℃下小心加熱1小時(shí)。通過過濾掉不溶物質(zhì)作為粗產(chǎn)物來處理反應(yīng)。將固體溶于水/ EtOAc中,分層。將水層再次用EtOAc萃取。合并有機(jī)層,用硫酸鈉干燥并濃縮,得到灰白色固體。將產(chǎn)物在硅膠上在1:1己烷/ EtOAc至100%EtOAc至4:1二氯甲烷/ MeOH中純化,得到3-溴-5-(甲氧基羰基)苯甲酸(0.90g,3.47mmol,68%收率),為白色固體。 MS發(fā)現(xiàn):(M - H)+ = 257/259。 | ||||
34% | With n-Butyl nitrite; copper(ll) bromide In acetonitrile at 0 - 30℃; for 1.50 h; | 將在300ml乙腈中的14.0g(62.7mmol)銅 - (II) - 溴化物和12.0ml(102.6mmol)正丁基亞硝酸鹽與10.0g(51.2mmol)6.3-a混合,懸浮在300ml乙腈中,同時(shí)用 冰浴。 將反應(yīng)溶液在30℃下攪拌1.5小時(shí),然后蒸發(fā)至干燥。VAC。 然后將殘余物與二氯甲烷合并,并用3N HCl和水洗滌。 將有機(jī)相干燥并使用旋轉(zhuǎn)蒸發(fā)器蒸發(fā)至干。 將殘余物與乙醚合并,濾出沉淀物。 產(chǎn)量4.5g(34%)6.3-b。 ES-MS(M + H)+ = 257/259(溴同位素)RT(HPLC-MS)= 2.87分鐘 |
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產(chǎn)率 | 合成條件 | 實(shí)驗(yàn)參考步驟 | ||||
98% | Stage #1: With methanol; sodium hydroxide In tetrahydrofuran at 20℃; Stage #2: With hydrogenchloride In tetrahydrofuran; methanol; water |
步驟a)5-溴 - 間苯二甲酸單甲酯(酸-7a); 將1M NaOH(1.19ml,1.91mmol)加入到5-溴間苯二甲酸二甲酯(522mg,1.91mmol)的THF(10ml)和MeOH(10ml)溶液中。 將混合物在環(huán)境溫度下攪拌過夜。 蒸發(fā)大部分溶劑,加入2M HCl(6ml)并用EtOAc萃取水相。 將合并的有機(jī)層干燥(MgSO 4)并蒸發(fā),得到標(biāo)題化合物(484mg,98%),為白色固體。 | ||||
89% | With water; sodium hydroxide In acetone at 20℃; for 4 h; | 將5-溴間苯二甲酸二甲酯(3g,11.0mmol)溶于丙酮-H 2 O(2:1v / v,60mL)中,并加入NaOH(0.40g,11.0mmol)。 將反應(yīng)混合物攪拌4小時(shí)。 減壓除去丙酮,水層用EtOAc洗滌,用1.5N HCl酸化至pH~2-3,并用EtOAc萃取。 有機(jī)層用無水硫酸鈉干燥,減壓除去溶劑,得到3-溴-5-(甲氧基羰基)苯甲酸(2.55g,收率89%):1H NMR(300MHz,DMSO-d6)δ13.75 (br s,1 H),8.40(d,J = 1.0 Hz,1 H),8.26(d,J = 1.4 Hz,1 H),8.23(d,J = 1.0 Hz,1 H),3.89(s ,3H)。 MS(ESI)m / z:C 9 H 7 BrO 4的計(jì)算值:257.95;實(shí)測值:257.95。 實(shí)測值:258.0(M + H)+。 | ||||
75% | With methanol; lithium hydroxide In tetrahydrofuran | 實(shí)施例25步驟a5-溴 - 間苯二甲酸單甲酯(25a); 將LiOH加入到化合物二甲基-5-溴間苯二甲酸酯在MeOH-THF中的溶液中。 當(dāng)TLC顯示完全轉(zhuǎn)化為單酸時(shí),濃縮溶液并通過快速色譜法(EtOAc /正庚烷/ AcOH,6/4 / 0.5%)純化殘余物,得到標(biāo)題化合物(75%),為白色固體。。 LCMS m / z 257-259(M)“。Rf = 0.1(EtOAc /正庚烷,6/4)。 | ||||
63% | With lithium hydroxide monohydrate; water In tetrahydrofuran at 20℃; | 將5-溴苯-1,3-二甲酸二甲酯(5g,18.3mmol,1.0當(dāng)量)溶于THF(50mL)中,并加入LiOH.H 2 O(1.1g,27.5mmol,1.5當(dāng)量)和H 2 O(10mL)。。 將混合物在室溫下攪拌過夜。 真空除去THF,水相用稀HCl酸化。 將水相用EtOAc萃取,干燥(Na 2 SO 4),過濾并真空蒸發(fā)。 獲得的殘余物通過柱色譜(CH 2 Cl 2:MeOH,50:1)純化,得到標(biāo)題化合物,為白色固體(3g,63%)。LC-MS:m / z 259.0,261.0 [M + H] + | ||||
38.9% | With sodium hydroxide In water; acetone at 20℃; | 將氫氧化鈉(0.29g,7.32mmol)加入到5-溴間苯二甲酸二甲酯(2g,7.32mmol)的丙酮(30ml)和水(15ml)的懸浮液中,并將反應(yīng)在室溫下攪拌1小時(shí)。 此時(shí)已經(jīng)實(shí)現(xiàn)了明確的解決方案。 將反應(yīng)在室溫下攪拌過夜。 真空除去丙酮,殘留的溶液用乙酸乙酯萃取。 然后將水溶液調(diào)節(jié)至pH4并用乙酸乙酯萃取兩次。 然后將有機(jī)物用鹽水洗滌,干燥并濃縮,得到標(biāo)題化合物,為60%純白色固體(1.23g,2.85mmol,38.9%收率)。 MS(m / z)259.0 / 260.9(溴同位素)。 | ||||
26% | Stage #1: With water; potassium hydroxide In methanolReflux Stage #2: With hydrogenchloride In water |
向5-溴間苯二甲酸二甲酯(2.80g,10.25mmol)的甲醇(18.5ml)溶液中加入氫氧化鉀(0.29g,5.13mmol)在3.7ml水中的溶液。 將混合物在回流下攪拌過夜。 將混合物在水和乙醚之間分配。 水相用乙醚萃取兩次。 然后用5N HCl將水溶液酸化至酸性pH,并用乙醚萃取三次。 將合并的有機(jī)物用鹽水洗滌并用硫酸鈉干燥。 色譜純化(己烷100%至乙酸乙酯100%),得到0.700g(2.70mmol,26%)標(biāo)題化合物。 HPLC / MS(10分鐘)保留時(shí)間5.79分鐘LRMS:m / z 259(M-1) | ||||
26% | Stage #1: With potassium hydroxide In methanol; waterReflux Stage #2: With hydrogenchloride In water |
制備473-溴-5-(甲氧基羰基)苯甲酸向5-溴間苯二甲酸二甲酯(2.80g,10.25mmol)的甲醇(18.5mL)溶液中加入氫氧化鉀(0.29g,5.13mmol)在3.7mL的溶液中的溶液。 將混合物在回流下攪拌過夜。將混合物在水和乙醚之間分配。水相用乙醚萃取兩次。然后將水溶液用5N HCl酸化至酸性pH并用乙醚萃取三次。 合并的有機(jī)物用鹽水洗滌,用硫酸鈉干燥。色譜純化(己烷100%至乙酸乙酯100%),得到0.700g(2.70mmol,26%)標(biāo)題化合物.HPLC / MS(10min)保留時(shí)間5.79minLRMS:m / z 259(M-1) | ||||
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一般 | |
編碼 | 說明 |
P101 | 如需求醫(yī),請隨身攜帶產(chǎn)品容器或標(biāo)簽。 |
P102 | 切勿讓兒童接觸。 |
P103 | 使用前請看明標(biāo)簽。 |
預(yù)防 | |
編碼 | 說明 |
P201 | 使用前取得專用說明。 |
P202 | 在所有的安全預(yù)防措施被閱讀和理解之前不要處理。 |
P210 | 遠(yuǎn)離熱源、 熱表面、 火花、 明火和其他點(diǎn)火源。禁止吸煙。 |
P211 | 切勿噴灑在明火或其他點(diǎn)火源上。 |
P220 | 遠(yuǎn)離服裝和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何預(yù)防措施,以避免與可燃物混合。 |
P222 | 不得與空氣接觸。 |
P223 | 由于其與水的劇烈反應(yīng)和可能引起的火災(zāi),遠(yuǎn)離任何與水接觸的可能。 |
P230 | 保持濕潤。 |
P231 | 用惰性氣體處理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密閉。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低溫。 |
P240 | 擱置/結(jié)合容器和接收設(shè)備。 |
P241 | 使用防爆的電氣/通風(fēng)/照明等設(shè)備。 |
P242 | 只使用不產(chǎn)生火花的工具。 |
P243 | 采取防止靜電放電的措施。 |
P244 | 閥門及緊固裝置不得帶有油脂或油劑。 |
P250 | 不得遭受研磨/沖擊/摩擦等 |
P251 | 高壓容器:切勿穿刺或焚燒,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉塵/煙/氣體/氣霧/蒸氣/噴霧。 |
P261 | 避免吸入 粉塵/煙/氣體/氣霧/蒸氣/噴霧。 |
P262 | 嚴(yán)防進(jìn)入眼中、接觸皮膚或衣服。 |
P263 | 懷孕和哺乳期間避免接觸。 |
P264 | 處理后要徹底清洗...... |
P265 | 處理后請將皮膚徹底洗凈。 |
P270 | 使用本產(chǎn)品時(shí)不要進(jìn)食、飲水或吸煙。 |
P271 | 只能在室外或通風(fēng)良好處使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得帶出工作場地。 |
P273 | 避免釋放到環(huán)境中。 |
P280 | 戴防護(hù)手套/穿防護(hù)服/戴防護(hù)眼罩/戴防護(hù)面具。 |
P281 | 根據(jù)需要使用個(gè)人防護(hù)裝備。 |
P282 | 戴防寒手套和防護(hù)面具或防護(hù)眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服裝。 |
P284 | 佩戴呼吸防護(hù)裝置。 |
P285 | 如果通風(fēng)不足,請佩戴呼吸防護(hù)裝置。 |
P231 + P232 | 在惰性氣體下處理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持涼爽。 避免日曬。 |
響應(yīng) | |
編碼 | 說明 |
P301 | 如誤吞咽: |
P301 + P310 | 如誤吞咽:立即呼叫解毒中心或醫(yī)生。 |
P301 + P312 | 如誤吞咽:如感覺不適,呼叫解毒中心或醫(yī)生/醫(yī)生。 |
P301 + P330 + P331 | 如誤吞咽: 漱口。不得誘導(dǎo)嘔吐 |
P302 | 如皮膚沾染: |
P302 + P334 | 如皮膚沾染:浸入冷水中/用濕繃帶包扎。 |
P302 + P350 | 如皮膚護(hù)理:用大量肥皂和水輕輕洗凈。 |
P302 + P352 | 如皮膚沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮膚(或頭發(fā))沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮膚(或頭發(fā))沾染:立即去除/脫掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴沖洗皮膚。 |
P304 | 如誤吸入: |
P304 + P312 | 如誤吸入:如感覺不適,呼叫中毒急救中心/醫(yī)生…… |
P304 + P340 | 如誤吸入:將人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處,保持呼吸舒適體位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困難,將患者移至新鮮空氣處并保持呼吸舒適的姿勢休息。 |
P305 | 如進(jìn)入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如進(jìn)入眼睛:用水小心沖洗幾分鐘。如戴隱形眼鏡并可方便 地取出,取出隱形眼鏡。繼續(xù)沖洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分沖洗沾染的衣服和皮膚,然后脫掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或醫(yī)生/醫(yī)生。 |
P308 | 如接觸到或相關(guān)暴露: |
P308 + P313 | 如接觸到或相關(guān)暴露:求醫(yī)/就診。 |
P309 | 如果暴露或感覺不適: |
P309 + P311 | 如果暴露或感覺不適:呼叫解毒中心或醫(yī)生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/醫(yī)生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/醫(yī)生/…… |
P312 | 如感覺不適,呼叫中毒急救中心/醫(yī)生/…… |
P313 | 求醫(yī)/就診。 |
P314 | 如感覺不適,須求醫(yī)/就診。 |
P315 | 立即求醫(yī)/就診。 |
P320 | 緊急的具體治療(見本標(biāo)簽上的……)。 |
P321 | 具體治療(見本標(biāo)簽上的……)。 |
P322 | 具體措施(見本標(biāo)簽上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如發(fā)生皮膚刺激: |
P332 + P313 | 如發(fā)生皮膚刺激:求醫(yī)/就診。 |
P333 | 如發(fā)生皮膚刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如發(fā)生皮膚刺激或皮疹:求醫(yī)/就診。 |
P334 | 浸入冷水中/用濕繃帶包扎。 |
P335 | 撣掉皮膚上的細(xì)小顆粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮膚上的松散顆粒。 浸入涼水中/用濕繃帶包裹。 |
P336 | 用微溫水化解凍傷部位。不要搓擦患處。 |
P337 | 如長時(shí)間眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持續(xù)不退:求醫(yī)/就診。 |
P338 | 如戴隱形眼鏡并可方便地取出,取出隱形眼鏡。繼續(xù)沖洗。 |
P340 | 將人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處,保持呼吸舒適體位。 |
P341 | 如果呼吸困難,將患者移至新鮮空氣處并保持呼吸舒適的姿勢休息。 |
P342 | 如有呼吸系統(tǒng)病癥: |
P342 + P311 | 如出現(xiàn)呼吸系統(tǒng)病癥:呼叫中毒急救中心/醫(yī)生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水輕輕洗凈。 |
P351 | 用水小心沖洗幾分鐘。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮膚/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分沖洗沾染的衣服和皮膚,然后脫掉衣服。 |
P361 | 立即脫掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脫掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火災(zāi)時(shí): |
P370 + P376 | 火災(zāi)時(shí):如能保證安全,設(shè)法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火災(zāi)時(shí):使用……滅火。 |
P370 + P380 | 如果發(fā)生火災(zāi):疏散區(qū)域。 |
P370 + P380 + P375 | 火災(zāi)時(shí):撤離現(xiàn)場。因有爆炸危險(xiǎn),須遠(yuǎn)距離滅火。 |
P371 | 在發(fā)生大火和大量泄漏的情況下: |
P371 + P380 + P375 | 如發(fā)生大火和大量泄漏:撤離現(xiàn)場。因有爆炸危險(xiǎn),須遠(yuǎn)距離滅火。 |
P372 | 爆炸危險(xiǎn) |
P373 | 火燒到爆炸物時(shí)切勿救火。 |
P374 | 在合理的距離內(nèi)采取正常預(yù)防措施進(jìn)行滅火。 |
P375 | 因有爆炸危險(xiǎn),須遠(yuǎn)距離救火。 |
P376 | 如能保證安全,可設(shè)法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏氣著火:切勿滅火,除非能夠安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……滅火。 |
P380 | 撤離現(xiàn)場。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料損壞。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存儲 | |
編碼 | 說明 |
P401 | 存放須遵照…… |
P402 | 存放于干燥處。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密閉容器中。 |
P403 | 存放于通風(fēng)良好處。 |
P403 + P233 | 存放在通風(fēng)良好的地方。 保持容器密閉。 |
P403 + P235 | 存放在通風(fēng)良好的地方。 保持涼爽。 |
P404 | 存放于密閉的容器中。 |
P405 | 存放處須加鎖。 |
P406 | 存放于耐腐蝕的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盤之間應(yīng)留有空隙。 |
P410 | 防日曬。 |
P410 + P403 | 避免陽光照射。 存放在通風(fēng)良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日曬。不可暴露在超過50℃/122℉的溫度下。 |
P411 | 貯存溫度不超過…… |
P411 + P235 | 貯存溫度不高于……的環(huán)境下。保持涼爽。 |
P412 | 不要暴露在超過50℃/122℉的溫度下。 |
P413 | 溫度不超過……時(shí),貯存散貨質(zhì)量大于…… |
P420 | 單獨(dú)存放。 |
P422 | 將內(nèi)容存儲在…… |
處理 | |
編碼 | 說明 |
P501 | 根據(jù)……來處置內(nèi)裝物/容器 |
P502 | 有關(guān)回收和循環(huán)使用情況,請咨詢制造商或供 應(yīng)商 |
物理危險(xiǎn) | |
編碼 | 說明 |
H200 | 不穩(wěn)定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整體爆炸危險(xiǎn) |
H202 | 爆炸物;嚴(yán)重迸射危險(xiǎn) |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危險(xiǎn) |
H204 | 起火或迸射危險(xiǎn) |
H205 | 遇火可能整體爆炸 |
H220 | 極其易燃?xì)怏w |
H221 | 易燃?xì)怏w |
H222 | 極其易燃?xì)忪F劑 |
H223 | 易燃?xì)忪F劑 |
H224 | 極其易燃液體和蒸氣 |
H225 | 高度易燃液體和蒸氣 |
H226 | 易燃液體和蒸氣 |
H227 | 可燃液體 |
H228 | 易燃固體 |
H240 | 加熱可能爆炸 |
H241 | 加熱可能起火或爆炸 |
H242 | 加熱可能起火 |
H250 | 暴露在空氣中會自燃 |
H251 | 自熱;可能燃燒 |
H252 | 數(shù)量大時(shí)自熱;可能燃燒 |
H260 | 遇水會釋放出可燃?xì)怏w,可能會自燃 |
H261 | 遇水放出易燃?xì)怏w |
H270 | 可能導(dǎo)致或加劇燃燒;氧化劑 |
H271 | 可能引起燃燒或爆炸;強(qiáng)氧化劑 |
H272 | 可能加劇燃燒;氧化劑 |
H280 | 內(nèi)裝高壓氣體;遇熱可能爆炸 |
H281 | 內(nèi)裝冷凍氣體;可能造成低溫灼傷或損傷 |
H290 | 可能腐蝕金屬 |
健康危險(xiǎn) | |
編碼 | 說明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并進(jìn)入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并進(jìn)入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮膚接觸致命 |
H311 | 和皮膚接觸有毒 |
H312 | 和皮膚接觸有害 |
H313 | 皮膚接觸可能有害 |
H314 | 造成嚴(yán)重皮膚灼傷和眼損傷 |
H315 | 造成皮膚刺激 |
H316 | 造成輕微皮膚刺激 |
H317 | 可能導(dǎo)致皮膚過敏反應(yīng) |
H318 | 造成嚴(yán)重眼損傷 |
H319 | 造成嚴(yán)重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能導(dǎo)致過敏或哮喘病癥狀或呼吸困難 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩暈 |
H340 | 可能導(dǎo)致遺傳性缺陷 |
H341 | 懷疑會導(dǎo)致遺傳性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 懷疑會致癌 |
H360 | 可能對生育能力或胎兒造成傷害 |
H361 | 懷疑對生育能力或胎兒造成傷害 |
H362 | 可能對母乳喂養(yǎng) 的兒童造成傷害 |
H370 | 對器官造成損害 |
H371 | 可能對器官造成損害 |
H372 | 長期或重復(fù)接觸會對器官造成傷害 |
H373 | 長期或重復(fù)接觸可能對器官造成傷害 |
環(huán)境危險(xiǎn) | |
編碼 | 說明 |
H400 | 對水生生物毒性極大 |
H401 | 對水生生物有毒 |
H402 | 對水生生物有害 |
H410 | 對水生生物毒性極大并具有長期持續(xù)影響 |
H411 | 對水生生物有毒并具有長期持續(xù)影響 |
H412 | 對水生生物有害并具有長期持續(xù)影響 |
H413 | 可能對水生生物造成長期持續(xù)有害影響 |
H420 | 破壞高層大氣中的臭氧,危害公共健康和環(huán)境 |
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