3-環(huán)丙基-3-氧代丙酸乙酯 (請(qǐng)以英文為準(zhǔn),中文僅做參考)
Ethyl 3-cyclopropyl-3-oxopropanoate
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標(biāo)準(zhǔn)純度 | 包裝 | 價(jià)格 | 上海 | 深圳 | 天津 | 武漢 | 成都 | VIP價(jià)格 | 數(shù)量 |
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產(chǎn)率 | 合成條件 | 實(shí)驗(yàn)參考步驟 | ||||||
93% | Stage #1: With triethylamine; magnesium chloride In ethyl acetate at 0 - 40℃; for 20 h; Stage #2: at 0 - 20℃; for 20 h; |
在冰冷卻下,向乙酸乙酯(100ml)丙二酸乙酯(17.0g,0.10mol)的懸浮液中加入三乙胺(34.7ml,0.25mol)和氯化鎂(14.3g,0.15mol),然后得到的混合物為在40℃下攪拌20小時(shí)。向四氫呋喃(50ml)的環(huán)丙烷羧酸(4.30g,50.0mmol)溶液中加入草酰氯(4.36ml,50.0mmol)和催化量的N,N-二甲基甲酰胺,同時(shí)用冰冷卻,攪拌所得混合物。 1小時(shí),然后在室溫下保持1小時(shí)。在冰冷卻下,將上述丙二酸溶液加入到該酰氯溶液中,并將所得混合物在室溫下攪拌20小時(shí)。將反應(yīng)混合物倒入300ml 10%檸檬酸水溶液中,用乙酸乙酯(300ml×3)萃取混合物。依次用500ml飽和碳酸氫鈉水溶液和300ml鹽水洗滌有機(jī)層,并用硫酸鈉干燥。蒸發(fā)溶劑,得到7.26g(93%)本標(biāo)題化合物,為無色油狀物(將其直接用于下一步反應(yīng)).1H-NMR(400MHz,CDCl3)δ:0.94-0.99(2H,m) ,1.10-1.15(2H,m),1.28(3H,t,J = 7.08Hz),2.01-2.06(1H,m),3.57(2H,s),4.21(2H,q,J = 7.08Hz)。 | ||||||
60% | Stage #1: With magnesium chloride In acetonitrile at 25℃; for 0.08 h; Stage #2: With triethylamine In acetonitrile at 25℃; for 16 h; |
向丙二酸乙酯鉀(6.5g,38.26mmol)的乙腈溶液中加入MgCl 2(4.55g,47.8mmol)并將混合物在25℃下攪拌5分鐘。然后加入TEA(10.7mL,76.54mmol), 然后逐滴加入環(huán)丙烷碳酰氯(2g,19.13mmol)并在25℃下繼續(xù)攪拌16小時(shí),之后,將混合物用水稀釋,用6N HCl酸化至pH 3,用二乙醚萃?。?) (40mL),用Na 2 SO 4干燥,濃縮,得到3-環(huán)丙基-3-氧代 - 丙酸乙酯(1.8g,60%)。 |
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產(chǎn)率 | 合成條件 | 實(shí)驗(yàn)參考步驟 | ||||||
55% | With NaH In hydrogenchloride; diethyl ether; ethanol; hexane; ethyl acetate; mineral oil; Diethyl carbonate | A.3-環(huán)丙基-3-氧代丙酸乙酯向NaH(60%在礦物油中,19.200g,0.48mol)在無水碳酸二乙酯(80ml)中的漿液中加入甲基環(huán)丙基酮(23.5ml,在Et 2 O(30ml)中的20.00g,0.238mol)。加入約10%的酮溶液后,加入EtOH(0.25ml)并繼續(xù)加入酮。添加完成后不久,反應(yīng)變得非常放熱,伴隨著劇烈的H2析出。需要用冰浴定期冷卻。 1小時(shí)后,停止H2析出,用Et2O(200ml)和己烷(185ml)稀釋混合物。將溶液在冰浴中冷卻,并用5%HCl(10ml)小心處理,此時(shí)產(chǎn)生稠漿液。過濾收集固體并用己烷洗滌。然后將固體在Et2O和5%HCl之間分配,直至所有固體溶解并且水層保持酸性。分離有機(jī)層并用H2O,飽和NaHCO3和鹽水洗滌,然后干燥(MgSO4),過濾并汽提。將液體殘余物進(jìn)行快速色譜(Merck SiO 2,在己烷中的20%EtOAc),得到化合物A(20.357g,55%),為黃色液體。 TLC Rf 0.24(20%EtOAc的己烷溶液) | ||||||
55% | With NaH In hydrogenchloride; diethyl ether; ethanol; hexane; ethyl acetate; mineral oil; Diethyl carbonate | A.3-環(huán)丙基-3-氧代丙酸乙酯向NaH(60%在礦物油中,19.200g,0.48mol)在無水碳酸二乙酯(80ml)中的漿液中加入甲基環(huán)丙基酮(23.5ml,在Et 2 O(30ml)中的20.00g,0.238mol)。加入約10%的酮溶液后,加入EtOH(0.25ml)并繼續(xù)加入酮。添加完成后不久,反應(yīng)變得非常放熱,伴隨著劇烈的H2析出。需要用冰浴定期冷卻。 1小時(shí)后,停止H2析出,用Et2O(200ml)和己烷(185ml)稀釋混合物。將溶液在冰浴中冷卻,并用5%HCl(10ml)小心處理,此時(shí)產(chǎn)生稠漿液。過濾收集固體并用己烷洗滌。然后將固體在Et2O和5%HCl之間分配,直至所有固體溶解并且水層保持酸性。分離有機(jī)層并用H2O,飽和NaHCO3和鹽水洗滌,然后干燥(MgSO4),過濾并汽提。將液體殘余物進(jìn)行快速色譜(Merck SiO 2,20%EtOAc的己烷溶液),得到化合物A(20.357g,55%),為黃色液體。 TLC:Rf = 0.24(20%EtOAc的己烷溶液)。 |
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產(chǎn)率 | 合成條件 | 實(shí)驗(yàn)參考步驟 | ||||||
60% | With sodium t-butanolate In toluene at 15 - 75℃; | 將48g叔丁醇鈉加入到500mL甲苯中,冷卻至10℃并滴加225g碳酸二甲酯。 攪拌30分鐘后,滴加75.7g環(huán)丙基甲基酮,控制反應(yīng)溫度不高于15℃。 繼續(xù)攪拌30分鐘,并將反應(yīng)溫度升至75℃過夜。 將反應(yīng)冷卻至室溫,將溶液倒入500mL冰水中,用鹽酸調(diào)節(jié)pH1-2。 有機(jī)相用水和飽和氯化鈉溶液洗滌,干燥并濃縮,得到83g og橙色油狀物(A-3-2),產(chǎn)率:60%,純度:98.28%。 |
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產(chǎn)率 | 合成條件 | 實(shí)驗(yàn)參考步驟 | ||||||
63% | With n-butyllithium In tetrahydrofuran; hydrogenchloride; water | 3-環(huán)丙基-3-氧代丙酸乙酯向冷卻的(-70℃)丙二酸單乙酯(33.97g,257.10mmol)的THF(639mL)溶液中加入n-BuLi(1.6M己烷溶液,319mL, 將該混合物在氬氣氛下攪拌15分鐘。 將所得溶液冷卻至-65℃并加入環(huán)丙烷碳酰氯(15.55g,148.77mmol)。 將反應(yīng)混合物攪拌1小時(shí),然后溫?zé)嶂潦覝亍?加入一些水滴并除去THF。 將殘余物溶于1N HCl / Et2O中并用Et2O萃取。有機(jī)相用飽和NaHCO3洗滌,干燥并濃縮成殘余物。 將其通過硅膠色譜法(極性增加的己烷-EtOAc混合物)純化,得到標(biāo)題化合物,為黃色油狀物(14.7g,63%)。 1 H-NMR-(CDCl 3)δ(TMS):1.1(m,4H),1.28(t,J = 7.2Hz,3H),2.04(m,1H),3.55(s,2H),4.21(q, J = 7.2Hz,2H)。 |
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更多
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產(chǎn)率 | 合成條件 | 實(shí)驗(yàn)參考步驟 |
80.1% | Stage #1: With triethylamine; magnesium chloride In acetonitrile at 10℃; for 2.50 h; Stage #2: at 0℃; |
一般步驟:在50mL圓底燒瓶中,加入原料單乙酸鉀(1.0g,5.9mmol),MgCl2(0.67g,7.0mmol)和20mL乙腈,三乙胺(0.56g,5 加入5mmol),在10℃下攪拌2.5小時(shí),冷卻至0℃,加入緩慢取代的酰氯(2.8mmol),反應(yīng)過夜后,TLC檢測(cè)反應(yīng),將反應(yīng)溶液蒸發(fā)至干,10℃。 加入1mL甲苯,在冰浴下加入1M HCl(12mL)以調(diào)節(jié)pH = 3,用飽和鹽水洗滌并經(jīng)無水硫酸鈉干燥,并濃縮,得到各中間體化合物。 |
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一般 | |
編碼 | 說明 |
P101 | 如需求醫(yī),請(qǐng)隨身攜帶產(chǎn)品容器或標(biāo)簽。 |
P102 | 切勿讓兒童接觸。 |
P103 | 使用前請(qǐng)看明標(biāo)簽。 |
預(yù)防 | |
編碼 | 說明 |
P201 | 使用前取得專用說明。 |
P202 | 在所有的安全預(yù)防措施被閱讀和理解之前不要處理。 |
P210 | 遠(yuǎn)離熱源、 熱表面、 火花、 明火和其他點(diǎn)火源。禁止吸煙。 |
P211 | 切勿噴灑在明火或其他點(diǎn)火源上。 |
P220 | 遠(yuǎn)離服裝和其他可燃材料。 |
P221 | 采取任何預(yù)防措施,以避免與可燃物混合。 |
P222 | 不得與空氣接觸。 |
P223 | 由于其與水的劇烈反應(yīng)和可能引起的火災(zāi),遠(yuǎn)離任何與水接觸的可能。 |
P230 | 保持濕潤。 |
P231 | 用惰性氣體處理。 |
P232 | 防潮。 |
P233 | 保持容器密閉。 |
P234 | 只能在原容器中存放。 |
P235 | 保持低溫。 |
P240 | 擱置/結(jié)合容器和接收設(shè)備。 |
P241 | 使用防爆的電氣/通風(fēng)/照明等設(shè)備。 |
P242 | 只使用不產(chǎn)生火花的工具。 |
P243 | 采取防止靜電放電的措施。 |
P244 | 閥門及緊固裝置不得帶有油脂或油劑。 |
P250 | 不得遭受研磨/沖擊/摩擦等 |
P251 | 高壓容器:切勿穿刺或焚燒,即使不再使用。 |
P260 | 不要吸入 粉塵/煙/氣體/氣霧/蒸氣/噴霧。 |
P261 | 避免吸入 粉塵/煙/氣體/氣霧/蒸氣/噴霧。 |
P262 | 嚴(yán)防進(jìn)入眼中、接觸皮膚或衣服。 |
P263 | 懷孕和哺乳期間避免接觸。 |
P264 | 處理后要徹底清洗...... |
P265 | 處理后請(qǐng)將皮膚徹底洗凈。 |
P270 | 使用本產(chǎn)品時(shí)不要進(jìn)食、飲水或吸煙。 |
P271 | 只能在室外或通風(fēng)良好處使用。 |
P272 | 受沾染的工作服不得帶出工作場(chǎng)地。 |
P273 | 避免釋放到環(huán)境中。 |
P280 | 戴防護(hù)手套/穿防護(hù)服/戴防護(hù)眼罩/戴防護(hù)面具。 |
P281 | 根據(jù)需要使用個(gè)人防護(hù)裝備。 |
P282 | 戴防寒手套和防護(hù)面具或防護(hù)眼罩。 |
P283 | 穿防火或阻燃服裝。 |
P284 | 佩戴呼吸防護(hù)裝置。 |
P285 | 如果通風(fēng)不足,請(qǐng)佩戴呼吸防護(hù)裝置。 |
P231 + P232 | 在惰性氣體下處理。 防潮。 |
P235 + P410 | 保持涼爽。 避免日曬。 |
響應(yīng) | |
編碼 | 說明 |
P301 | 如誤吞咽: |
P301 + P310 | 如誤吞咽:立即呼叫解毒中心或醫(yī)生。 |
P301 + P312 | 如誤吞咽:如感覺不適,呼叫解毒中心或醫(yī)生/醫(yī)生。 |
P301 + P330 + P331 | 如誤吞咽: 漱口。不得誘導(dǎo)嘔吐 |
P302 | 如皮膚沾染: |
P302 + P334 | 如皮膚沾染:浸入冷水中/用濕繃帶包扎。 |
P302 + P350 | 如皮膚護(hù)理:用大量肥皂和水輕輕洗凈。 |
P302 + P352 | 如皮膚沾染:用大量肥皂和水充分清洗。 |
P303 | 如皮膚(或頭發(fā))沾染: |
P303 + P361 + P353 | 如皮膚(或頭發(fā))沾染:立即去除/脫掉所有沾染的衣服。 用水/淋浴沖洗皮膚。 |
P304 | 如誤吸入: |
P304 + P312 | 如誤吸入:如感覺不適,呼叫中毒急救中心/醫(yī)生…… |
P304 + P340 | 如誤吸入:將人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處,保持呼吸舒適體位。 |
P304 + P341 | 如果吸入:如果呼吸困難,將患者移至新鮮空氣處并保持呼吸舒適的姿勢(shì)休息。 |
P305 | 如進(jìn)入眼睛: |
P305 + P351 + P338 | 如進(jìn)入眼睛:用水小心沖洗幾分鐘。如戴隱形眼鏡并可方便 地取出,取出隱形眼鏡。繼續(xù)沖洗。 |
P306 | 如沾染衣服: |
P306 + P360 | 如沾染衣服:立即用水充分沖洗沾染的衣服和皮膚,然后脫掉衣服。 |
P307 | 如果暴露: |
P307 + P311 | 如果暴露:呼叫解毒中心或醫(yī)生/醫(yī)生。 |
P308 | 如接觸到或相關(guān)暴露: |
P308 + P313 | 如接觸到或相關(guān)暴露:求醫(yī)/就診。 |
P309 | 如果暴露或感覺不適: |
P309 + P311 | 如果暴露或感覺不適:呼叫解毒中心或醫(yī)生。 |
P310 | 立即呼叫中毒急救中心/醫(yī)生/…… |
P311 | 呼叫中毒急救中心/醫(yī)生/…… |
P312 | 如感覺不適,呼叫中毒急救中心/醫(yī)生/…… |
P313 | 求醫(yī)/就診。 |
P314 | 如感覺不適,須求醫(yī)/就診。 |
P315 | 立即求醫(yī)/就診。 |
P320 | 緊急的具體治療(見本標(biāo)簽上的……)。 |
P321 | 具體治療(見本標(biāo)簽上的……)。 |
P322 | 具體措施(見本標(biāo)簽上的……)。 |
P330 | 漱口。 |
P331 | 不得引吐。 |
P332 | 如發(fā)生皮膚刺激: |
P332 + P313 | 如發(fā)生皮膚刺激:求醫(yī)/就診。 |
P333 | 如發(fā)生皮膚刺激或皮疹: |
P333 + P313 | 如發(fā)生皮膚刺激或皮疹:求醫(yī)/就診。 |
P334 | 浸入冷水中/用濕繃帶包扎。 |
P335 | 撣掉皮膚上的細(xì)小顆粒。 |
P335 + P334 | 刷掉皮膚上的松散顆粒。 浸入涼水中/用濕繃帶包裹。 |
P336 | 用微溫水化解凍傷部位。不要搓擦患處。 |
P337 | 如長時(shí)間眼刺激: |
P337 + P313 | 如眼刺激持續(xù)不退:求醫(yī)/就診。 |
P338 | 如戴隱形眼鏡并可方便地取出,取出隱形眼鏡。繼續(xù)沖洗。 |
P340 | 將人轉(zhuǎn)移到空氣新鮮處,保持呼吸舒適體位。 |
P341 | 如果呼吸困難,將患者移至新鮮空氣處并保持呼吸舒適的姿勢(shì)休息。 |
P342 | 如有呼吸系統(tǒng)病癥: |
P342 + P311 | 如出現(xiàn)呼吸系統(tǒng)病癥:呼叫中毒急救中心/醫(yī)生/…… |
P350 | 用大量肥皂和水輕輕洗凈。 |
P351 | 用水小心沖洗幾分鐘。 |
P352 | 用水充分清洗/…… |
P353 | 用水清洗皮膚/淋浴。 |
P360 | 立即用水充分沖洗沾染的衣服和皮膚,然后脫掉衣服。 |
P361 | 立即脫掉所有沾染的衣服。 |
P362 | 脫掉沾染的衣服。 |
P363 | 沾染的衣服清洗后方可重新使用。 |
P370 | 火災(zāi)時(shí): |
P370 + P376 | 火災(zāi)時(shí):如能保證安全,設(shè)法堵塞泄漏。 |
P370 + P378 | 火災(zāi)時(shí):使用……滅火。 |
P370 + P380 | 如果發(fā)生火災(zāi):疏散區(qū)域。 |
P370 + P380 + P375 | 火災(zāi)時(shí):撤離現(xiàn)場(chǎng)。因有爆炸危險(xiǎn),須遠(yuǎn)距離滅火。 |
P371 | 在發(fā)生大火和大量泄漏的情況下: |
P371 + P380 + P375 | 如發(fā)生大火和大量泄漏:撤離現(xiàn)場(chǎng)。因有爆炸危險(xiǎn),須遠(yuǎn)距離滅火。 |
P372 | 爆炸危險(xiǎn) |
P373 | 火燒到爆炸物時(shí)切勿救火。 |
P374 | 在合理的距離內(nèi)采取正常預(yù)防措施進(jìn)行滅火。 |
P375 | 因有爆炸危險(xiǎn),須遠(yuǎn)距離救火。 |
P376 | 如能保證安全,可設(shè)法堵塞泄漏。 |
P377 | 漏氣著火:切勿滅火,除非能夠安全地堵塞泄 漏。 |
P378 | 使用……滅火。 |
P380 | 撤離現(xiàn)場(chǎng)。 |
P381 | 在安全的前提下,消除一切火源 |
P390 | 吸收溢出物,防止材料損壞。 |
P391 | 收集溢出物。 |
存儲(chǔ) | |
編碼 | 說明 |
P401 | 存放須遵照…… |
P402 | 存放于干燥處。 |
P402 + P404 | 存放在干燥的地方。存放在密閉容器中。 |
P403 | 存放于通風(fēng)良好處。 |
P403 + P233 | 存放在通風(fēng)良好的地方。 保持容器密閉。 |
P403 + P235 | 存放在通風(fēng)良好的地方。 保持涼爽。 |
P404 | 存放于密閉的容器中。 |
P405 | 存放處須加鎖。 |
P406 | 存放于耐腐蝕的容器中。 |
P407 | 堆垛或托盤之間應(yīng)留有空隙。 |
P410 | 防日曬。 |
P410 + P403 | 避免陽光照射。 存放在通風(fēng)良好的地方。 |
P410 + P412 | 防日曬。不可暴露在超過50℃/122℉的溫度下。 |
P411 | 貯存溫度不超過…… |
P411 + P235 | 貯存溫度不高于……的環(huán)境下。保持涼爽。 |
P412 | 不要暴露在超過50℃/122℉的溫度下。 |
P413 | 溫度不超過……時(shí),貯存散貨質(zhì)量大于…… |
P420 | 單獨(dú)存放。 |
P422 | 將內(nèi)容存儲(chǔ)在…… |
處理 | |
編碼 | 說明 |
P501 | 根據(jù)……來處置內(nèi)裝物/容器 |
P502 | 有關(guān)回收和循環(huán)使用情況,請(qǐng)咨詢制造商或供 應(yīng)商 |
物理危險(xiǎn) | |
編碼 | 說明 |
H200 | 不穩(wěn)定爆炸物 |
H201 | 爆炸物;整體爆炸危險(xiǎn) |
H202 | 爆炸物;嚴(yán)重迸射危險(xiǎn) |
H203 | 爆炸物;起火、爆炸或迸射危險(xiǎn) |
H204 | 起火或迸射危險(xiǎn) |
H205 | 遇火可能整體爆炸 |
H220 | 極其易燃?xì)怏w |
H221 | 易燃?xì)怏w |
H222 | 極其易燃?xì)忪F劑 |
H223 | 易燃?xì)忪F劑 |
H224 | 極其易燃液體和蒸氣 |
H225 | 高度易燃液體和蒸氣 |
H226 | 易燃液體和蒸氣 |
H227 | 可燃液體 |
H228 | 易燃固體 |
H240 | 加熱可能爆炸 |
H241 | 加熱可能起火或爆炸 |
H242 | 加熱可能起火 |
H250 | 暴露在空氣中會(huì)自燃 |
H251 | 自熱;可能燃燒 |
H252 | 數(shù)量大時(shí)自熱;可能燃燒 |
H260 | 遇水會(huì)釋放出可燃?xì)怏w,可能會(huì)自燃 |
H261 | 遇水放出易燃?xì)怏w |
H270 | 可能導(dǎo)致或加劇燃燒;氧化劑 |
H271 | 可能引起燃燒或爆炸;強(qiáng)氧化劑 |
H272 | 可能加劇燃燒;氧化劑 |
H280 | 內(nèi)裝高壓氣體;遇熱可能爆炸 |
H281 | 內(nèi)裝冷凍氣體;可能造成低溫灼傷或損傷 |
H290 | 可能腐蝕金屬 |
健康危險(xiǎn) | |
編碼 | 說明 |
H300 | 吞咽致命 |
H301 | 吞咽中毒 |
H302 | 吞咽有害 |
H303 | 吞咽可能有害 |
H304 | 吞咽并進(jìn)入呼吸道可能致命 |
H305 | 吞咽并進(jìn)入呼吸道可能有害 |
H310 | 和皮膚接觸致命 |
H311 | 和皮膚接觸有毒 |
H312 | 和皮膚接觸有害 |
H313 | 皮膚接觸可能有害 |
H314 | 造成嚴(yán)重皮膚灼傷和眼損傷 |
H315 | 造成皮膚刺激 |
H316 | 造成輕微皮膚刺激 |
H317 | 可能導(dǎo)致皮膚過敏反應(yīng) |
H318 | 造成嚴(yán)重眼損傷 |
H319 | 造成嚴(yán)重眼刺激 |
H320 | 造成眼刺激 |
H330 | 吸入致命 |
H331 | 吸入有毒 |
H332 | 吸入有害 |
H333 | 吸入可能有害 |
H334 | 吸入可能導(dǎo)致過敏或哮喘病癥狀或呼吸困難 |
H335 | 可引起呼吸道刺激 |
H336 | 可引起昏睡或眩暈 |
H340 | 可能導(dǎo)致遺傳性缺陷 |
H341 | 懷疑會(huì)導(dǎo)致遺傳性缺陷 |
H350 | 可能致癌 |
H351 | 懷疑會(huì)致癌 |
H360 | 可能對(duì)生育能力或胎兒造成傷害 |
H361 | 懷疑對(duì)生育能力或胎兒造成傷害 |
H362 | 可能對(duì)母乳喂養(yǎng) 的兒童造成傷害 |
H370 | 對(duì)器官造成損害 |
H371 | 可能對(duì)器官造成損害 |
H372 | 長期或重復(fù)接觸會(huì)對(duì)器官造成傷害 |
H373 | 長期或重復(fù)接觸可能對(duì)器官造成傷害 |
環(huán)境危險(xiǎn) | |
編碼 | 說明 |
H400 | 對(duì)水生生物毒性極大 |
H401 | 對(duì)水生生物有毒 |
H402 | 對(duì)水生生物有害 |
H410 | 對(duì)水生生物毒性極大并具有長期持續(xù)影響 |
H411 | 對(duì)水生生物有毒并具有長期持續(xù)影響 |
H412 | 對(duì)水生生物有害并具有長期持續(xù)影響 |
H413 | 可能對(duì)水生生物造成長期持續(xù)有害影響 |
H420 | 破壞高層大氣中的臭氧,危害公共健康和環(huán)境 |
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